肖遥,刘光全,王蓉莎,邓皓 (江汉石油学院化学工程系,湖北荆州 434102) 摘 要:钻井污水主要含粘土、钻屑、电解质、泥浆添加剂、油类等组分,由于含 固量高,直接进行气浮处理很困难,必须先进行固液分离。本文重点探讨了固液分离絮凝处 理的出水再进行气浮处理的二次处理工艺。 关键词:钻井废水;气浮处理;固液分离 中图分类号:X703 文献标识码:C 文章编号:1000-4602(1999)12-0053-03 1 试验部分 1.1 试验仪器 XD-2电热恒温水浴锅;SZD-1型散色光度仪;GYB-5B空压机;气浮装置,自制;自动显微摄像成像系统(MCTCD),由上海杰成公司JS94F型微电泳仪和改装的毛细管样品池及连接部件组成。 1.2 试验方法 气浮流程见图1。 1.2.1 试验步骤 ①将部分处理后的清水注入溶气罐中,通压缩空气加压到0.25 MPa,溶气一定时间;②取一定量污水于储存池,定量加入气浮剂或复配气 浮剂配方组分一;③开启污水储存池和溶气罐的溢流阀,让污水和溶气水同时流出,并加入复配气浮剂配方组分二(对单一气 浮剂无此步骤),置于气浮池的反应段同水流混合后,溢流到气浮池的气浮段,气浮停止一定时间后,取水样进行水质分析。 1.2.2 水样基本性质 所用水样取自塔里木某油田生产开发井的钻井污水及固液分离出水,其组成及 基本性质见表1。? 从表1可见,钻井污水中主要污染物严重超标,经过固液分离后水中悬浮物非常少,达到排放标准,pH值得到有效的控制,但是不能彻底解决石油类和COD等严重超标问题,必须进一步处理。 表1 钻井污水及其固液分离处理后水质水样 | 采样井号 | PH | 浊度(NTU) | 悬浮物(mg/L) | 石油类(mg/L) | CODcr(mg/L) | BOD5(mg/L) | 色度(稀释倍数) | 外观 | 原水 | TZ4-6-10# TZ16-C1# LN210-H1# | 9.4 8.6 8.9 | 86200 54300 62000 | 53038 31777 42302 | 689.2 1670.6 1240.8 | 7.012×103 2.427×104 1.373×104 | 205.88 1289.00 1104.96 | 1200 3680 3600 | 深黑褐色 深黑褐色,有浮油,深黑褐色,有浮油 | 固液分离后水样 | T24-6-10# TZ16-C1# LN210-H1# | 6.5 6.2 6.8 | 68.5 98.6 126.9 | 18.5 31.2 40.8 | 408.1 1060.0 840.7 | 6.014×102 2.423×103 1.574×103 | 98.2 65.5 79.8 | 600 2200 1800 | 深黑褐色 深黑褐色,有浮油,深黑褐色,有浮油 | 注 固液分离处理方法:钻井污水絮凝脱稳处理后离心分离(2000r/min×5min),分离出的液相收集待用。 | 2 结果与讨论 2.1 气浮剂筛选试验结果 在室内对7种无机气浮剂和6种有机气浮剂进行了单选试验,筛选出了几种较好的气浮剂如下,无机:P1,P2,有机:H1,XY F。在此基础上进行复配试验,筛选出最佳的配方为P1+H1,P2+XYF,结果见表2。从表2可知,无机—有机气浮剂复配效果较好。 表2 几种气浮剂及配方的处理效果比较气浮剂 | PH | 色度(稀释倍数) | CODcr | 石油类(mg/L) | 浊度(NTU) | 现象 | 1400mg/Lp1 | 6.5 | 220 | 246.6 | 6.43 | 48.6 | 水质呈淡黄色 | 1600mg/Lp2 | 6.4 | 200 | 258.2 | 4.81 | 36.8 | 同上 | 100mg/LH1 | 7.2 | 1500 | 1220 | 9.20 | 62.4 | 水质呈黄褐色 | 100mg/LXYF | 7.2 | 1200 | 806.5 | 8.62 | 59.9 | 同上 | 800mg/LP1+20mg/LH1 | 6.8 | 80 | 102.7 | 1.09 | 28.7 | 水质较清 | 100mg/LP2+20mg/LXYF | 6.89 | 50 | 92.4 | 4.08 | 19.9 | 同上 | 注 (1)加药100mg/LP2+20mg/LXYF.(2)以清水作溶气水。(3)去除率(%)=(a-bk)/a,其中a、b分别为处理前后水的浊度或CODcr,k为稀释倍数。 | 2.2 影响因素及气浮条件确定 ① 含固量的影响 含固量高的污水流动性差,尤其是加气浮剂后增稠更明显,易堵塞释放器,不利于气浮,所以要确定适于溶气气浮水样的含固量范围。试验采用TZ16-C1钻井污水逐渐稀释的办法控制含固量(见表3)。从表3可见,溶气气浮适于处理含固量<0.5%的水样。 表3 含固量对气浮效果的影响含固量(%) | 5.12 | 3 | 2 | 0.5 | 0.2 | 0.1 | 气浮出水浊度(NTU) | | | 420 | 178 | 125 | 88 | 流动情况 | 不流动 | 不流动 | 一般 | 较好 | 较好 | 较好 | 堵塞释放器情况 | 堵 | 堵 | 不 | 不 | 不 | 不 | 静止分层情况 | | | 不明显 | 明显 | 明显 | 明显 | 注:(1)含固量为(105±2)℃烘干秤重法测得。(2)加药为800mg/L P1+20mg/L H1 | ② 溶气时间及气浮时间的确定 不同溶气气浮时间试验结果见图2。 从图2可看出,最适宜溶气时间为10 min,浮选时间15min。 ③ 气浮剂浓度的影响 气浮效果不仅取决于气浮剂的种类,而且气浮剂有最佳浓度(CFC)范围。图3是P1浓度和处理后水浊度的关系曲线,从曲线可以求出只有P1作气浮剂时CFC为1400mg/L。 ④ 污水与溶气水比例(回流比)的确定 回流比的影响试验结果见表4。从表4可以看出:回流比越大,处理效果越明显。回流比1∶1以后,浊度去除率变化很小。所以选择回流比1∶1较适宜。 2.3 水质综合分析结果 水质综合分析结果见表5,由表5可见,钻井污水经过固液分离后进行气浮二次处理,出水中各项主要指标均低于国家排放标准。 表4 回流比对浮选效果的影响回流比 | 1:0.2 | 1:0.5 | 1:0.8 | 1:1 | 1:2 | 1:3 | 浊度(NTU) | 32.3 | 15.4 | 7.8 | 6.6 | 4.3 | 3.0 | 浊度去除率(%) | 39.3 | 76.6 | 85.8 | 86.6 | 86.9 | 87.8 | CODcr | 868.8 | 452.3 | 206.7 | 105.4 | 78.2 | 47.6 | CODcr去除率(%) | 57.0 | 72.0 | 82.9 | 91.3 | 90.3 | 92.1 | 处理水颜色 | 褐色 | 浅黄色 | 微黄色 | 清水 | 清水 | 清水 | 注 (1)加药1000mg/L P2+20mg/L XYF.(2)以清水作溶气水。(3)去除率(%)=(a-bk)/a,其中a、b分别处理前后水的浊度或CODcr,k为稀释倍数。 | 表5 气浮水质综合分析结果井号 | 气浮剂及浓度 | PH | BOD5(mg/L) | 色度(倍) | Cr6+(mg/L) | Cr(mg/L) | CODcr(mg/L) | 悬浮物(mg/L) | 石油类(mg/L) | TZ4-6-10# | 800mg/LP2+20mg/LXYF | 6.50 | 8.59 | 60 | 0.042 | 0.094 | 89.2 | 8.6 | 3.42 | TZ16-C1# | 1000mg/LP2+20mg/LXTF | 6.89 | 12.89 | 50 | 0.045 | 0.102 | 92.4 | 13.2 | 4.08 | LN210-11# | 1200mg/LP2+20mg/LXYF | 7.00 | 11.05 | 40 | 0.025 | 0.106 | 74.3 | 18.3 | 4.89 | 3 结论 ① 气浮处理固液分离后的钻井污水是可行的。处理后水质达到国家排放标准GB8978-1996,特别是COD超标问题得到了很好解决。COD含量从601.4~2423mg/L降至92.4mg/L以下;油含量从408.1~1060.0mg/L降至?3.42~4.89mg/L。 ② 溶气气浮二次处理最适宜条件是:废水中固体含量应<2%,溶气时间10 min,气浮时间15 min,回流比为1∶1;最佳气浮剂配方为:P1+H1,P2+XYF。 参考文献 [1]邓皓,肖遥,朱消菲.复合离子聚合物钻井污水处理研究[J].石油与天然气化工,1995,24(1):64-68. [2]肖遥,叶雅文,邓皓.炼油污水浮选剂的筛选试验[J].江汉石油学院学报,1993,15(4):61-65.
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