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氧化吸附法治理高浓度制药废水

论文类型 技术与工程 发表日期 2001-11-01
来源 第二届环境模拟与污染控制学术研讨会
作者 沈文豪,夏妤戎
关键词 废水处理 氧化 混凝 吸附
摘要 本文探讨使用氧化、混凝、吸附组合的物理化学法,治理对羟基苯海因生产中产生的高浓度有机废水。通过实验,得出了两次组合处理的适宜工艺条件, 废水的色度可去除100%,COD可去除90%。

沈文豪 夏妤戎
上海大学 环境及化学工程学院, 上海 201800

  摘 要:本文探讨使用氧化、混凝、吸附组合的物理化学法,治理对羟基苯海因生产中产生的高浓度有机废水。通过实验,得出了两次组合处理的适宜工艺条件, 废水的色度可去除100%,COD可去除90%。
  关键词:废水处理;氧化;混凝;吸附

  对羟基苯海因生产中排出的高浓度废水,具有成分复杂,pH变化大等特点,而且所含的有机物难以生物降解,污染性强。本文采用氧化、混凝、吸附组合的物理化学法进行处理,取得较好的处理效果。

1 实验原理

  近20年来,Fenton试剂在饮用水、生活污水、工业废水的处理中得到了广泛应用[1][2]。该试剂具有极强的氧化能力,这是由于在催化剂(铁盐)存在的情况下,过氧化氢会产生氢氧自由基(·OH),氢氧自由基能以与臭氧类似的方式与有机物及其还原产物反应:
  Fe2+ + H2O2 →Fe3+ + OH- +·OH
  ·OH + RH →R· + H2O
  R+ H2O2 → ROH+·OH
  ·OH+ Fe2+ →OH-+ Fe3+
  Fenton试剂中的Fe2+ 不仅起催化作用,还可在一定pH值下发生氧化反应,生成的Fe(OH)3 以胶体形态存在,具有凝聚、吸附性能,可除去水中部分悬浮物和杂质。
  风化煤、泥煤和褐煤是一种天然的富含腐蚀酸的物质,含有多种活性基团,决定其具有阳离子吸附性质,它们可直接或者经简单处理后作吸附剂用。煤渣是一种由多种物质组成的混合物,煤渣中的碳粒,其表面呈多孔状,并有大量不饱和键和活性基因,故具有吸附性能;此外,煤渣还含有单质Fe和FeO、Al2O3、SiO2、CaO、MgO等多种氧化物以及硅酸盐,它们不仅具有类似分子筛的吸附性能,而且在一定酸度范围内产生的硅酸胶体和氢氧化物,可起混凝和助凝作用。

2 废水的予吸附处理

  对羟基苯海因生产废水取自上海实业化工有限公司,废水成分复杂,无法得知其确切的成分,pH小于1,呈强酸性,实测COD=169400mg/L,且含有Cl-,废水呈蓝黑色。由于直接处理难以完成,故先将废水稀释20倍,COD = 8000mg/L左右,pH = 1,进行处理。
2.1 吸附剂选择及其用量的确定
  考虑到稀释后废水浓度仍很高,直接使用Fenton试剂处理在经济上不合算,决定先进行予吸附,以煤粉和煤渣作吸附剂进行比较。实验结果表明,处理1L废水,使用400g煤渣吸附效果最佳,COD去除率达40.3%,但吸附后废水颜色未变,而且煤渣浸泡时间过长会使pH上升,不利于Fenton试剂的处理。而使用400g煤粉作吸附剂时虽去除率(32.1%)不及煤渣,但吸附后废水颜色呈浅橙色,甚至是无色,pH基本保持不变,况且吸附后的煤粉可直接送入锅炉焚烧,不存在二次污染问题。所以予吸附处理1L废水选用400g煤粉为好。
2.2 吸附搅拌时间的确定
  取废水若干份,每份100ml,各加等量40g煤粉,取不同吸附搅拌时间,测其COD去除率,作以比较。实验表明,加煤粉搅拌60min为最佳条件,COD去除率为32.1%。

3 Fenton试剂与煤粉的一次组合处理

3.1 一次组合处理最适宜工艺条件
  将经予处理的废水用Fenton试剂进行氧化,然后再用煤粉吸附。为了寻求既经济而处理效果又好的最佳工艺条件,本着减少H2O2用量,增加煤粉用量,作正交试验。试验结果表明,最适宜工艺条件是,处理1L废水需要Fenton试剂48ml,煤粉400g,Fenton试剂的氧化时间和煤粉的吸附搅拌时间均为30 min,COD去除率为67.7%。。
3.2 废水pH值及温度的影响
  文献[3]报道,对含酚废水的COD去除,以Fe2+ 作催化剂其最佳pH范围在1.5-5.0之间,最佳pH值为3.5,而该废水基本符合上述条件,故无需在实验中调节pH值。
  废水温度过高,不利于吸附处理,也会使H2O2分解过快,同时由于废水中水分蒸发,使测定的COD值没有代表性,故实验中不必加热。
3.3 Fenton试剂中Fe2+ /H2O2 的配比
  Fenton试剂中FeSO4与H2O2 配比,既要考虑Fe2+ 对 H2O2的催化分解作用,也要考虑它对废水色度的影响。文献[4]报道,用体积法测定3% H2O2分解的半衰期t1/2,在Fe2+ / H2O2分别为0.2,0.4,0.6,0.8,1.0时,得出H2O2完全分解的时间依次为26,18,10,4,1min。可见,当Fe2+ 加入量过少时,H2O2分解慢,产生的自由基就少;当Fe2+ 加入量过多时,H2O2分解太快,来不及与废水中的有机物反应。因此,Fe2+ 过多或过少均不利于废水中COD的去除,Fe2+ / H2O2一般取0.25-0.30为宜。我们使用的是浓度为30%的H2O2 ,根据Fe2+ / H2O2最佳配比,1ml H2O2需要浓度为1mol/L 的FeSO4 溶液3ml,即配制4ml Fenton试剂需30% H2O2 1ml和1mol/L FeSO4 3ml。

4 Fenton 试剂与煤粉的两次组合处理

  在试验中发现,一次组合处理后的废水为浅黄色,若将一次组合处理所得的最适宜用量分成两份,即将Fenton试剂用量及煤粉用量分两次使用,而每次反应时间和煤粉吸附时间均保持30 min,可使废水呈无色透明溶液。
  将已用煤粉予吸附过的废水,以1L为处理单位,作第一次组合处理,Fenton试剂用量分别取8、16、24、32和40ml,煤粉投入量分别取100、200和300g。过滤后,滤液再作第二次组合处理,将试剂和煤粉补足至最佳用量,即Fenton试剂补足48ml,煤粉补足400g,搅拌后过滤,取样测定COD,并比较COD去除率。
  正交试验结果表明,影响废水COD去除率的主要因素是Fenton试剂的第一次投加量,其次是煤粉第一次投加量。经综合分析,认为较适宜的水平组合为:处理1L废水,第一次组合使用Fenton试剂32ml,煤粉300g;第二次组合使用Fenton试剂16ml,煤粉100g,Fenton试剂的氧化时间和煤粉的吸附时间均为30 min。处理后废水为无色透明,pH=7左右,COD去除率为90.2%,较一次组合处理提高25%左右。

5 结论

5.1 采用本法处理对羟基苯海因生产废水是可行的。经煤粉予吸附及Fenton试剂与煤粉的两次组合处理后,废水的色度可去除100%,COD可去除90%。
5.2 本法工艺处理程序为,先用煤粉予吸附,处理1L废水需煤粉用量400g,吸附时间为1h;然后进行两次组合处理,第一次组合使用Fenton试剂32ml和煤粉300g,第二次组合使用Fenton试剂16ml和煤粉100g,氧化时间和吸附时间均为30min。
5.3 本法中所用煤粉经吸附后可送入锅炉焚烧,无二次污染,比使用活性炭吸附经济。

参 考 文 献:

[1] 王炳坤 环境化学.1987,6(5):80.
[2] 刘勇弟.上海环境科学.1994,13(6):26.
[3] Eckenfelder W W J. Industrial Water Pollution Control. 2nd Edition. McGraw-
Hill, 1989.
[4] 丛锦华, 赵海霞. 化工环保. 1997,17(2):90.

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